侯晨鹞 河南省汝阳县第一高级中学 邮编471200
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一、原电池正、负极的确定方法
方法一：根据原电池电极材料的性质确定。通常是：
(1)对于金属—金属电极，较活泼金属是负极，较不活泼金属是正极；
(2)对于金属—非金属电极，金属是负极，非金属是正极，如干电池等；
(3)对于金属—化合物电极，金属是负极，化合物是正极，如Ag2O|KOH|Zn电池(银锌纽扣电池)等。
方法二：根据电极反应的本质确定。原电池中，负极向外电路提供电子，所以负极上一定发生失电子的氧化反应，正极上一定发生得电子的还原反应。所以，失电子的反应
氧化反应
负极；得电子的反应
还原反应
正极。
方法三：根据电极现象确定：通常情况下，在原电池中某一电极若不断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，此为原电池的负极；若原电池中某一电极上有气体生成，电极的质量不断增加或电极质量不变，该电极发生还原反应，此为原电池的正极。
注意特例：例如镁和铝在氢氧化钠溶液中构成的原电池，镁是正极，铝是负极；铜和铁在浓硝酸中构成的原电池，铁是正极，铜是负极；铅蓄电池放电时，负极由Pb变为PbSO4质量增加。
二、电解池中阴、阳极的判断
方法一：根据外接电源判断。与外接电源正极相连的一定是阳极，与外接电源负极相连接的一定是阴极。
方法二：根据电极现象确定：通常情况下：
①阴极质量增加或不变，阳极质量不变或减小；
②阴极析出还原性气体（H2），阳极析出氧化性气体（O2、Cl2等）
③若中性溶液中滴加酚酞，先变红的一极为阴极；滴加石蕊，先变红的一极为阳极。
方法三：根据溶液中阴、阳离子的移动方向或电子流向来判断
①阴离子阳极移动，阳离子向阴极移动；
②电子流入的一极为阴极，电子流出的一极为阳极。
方法四：根据反应的实质判断。阴极上发生还原反应，阳极上发生氧化反应。
注意特例：铅蓄电池充电时，阴极由PbSO4变为Pb质量减小。
三、电极反应式的书写的基本方法
（一）原电池中电极反应式的书写方法
（1）先确定原电池的正负极，列出正负极上的反应物质，并标出相同数目电子的得失。
（2）注意负极（正极）反应生成的阳（阴）离子与电解质溶液中的阴（阳）离子是否共存。若不共存，则该电解质溶液中的阴（阳）离子应写入负极反应式；若正极上的反应物质是O2，且电解质溶液为中性或碱性，则水必须写入正极反应式中，且O2与水生成OH－，若电解质溶液为酸性，则H＋必须写入正极反应式中，O2与H＋生成水。
（3）正负极反应式相加得到电池反应的总反应式。若已知电池反应的总反应式，可先写出较易书写的电极反应式，然后在电子守恒的基础上，总反应式减去较易写出的电极反应式，即得到较难写出的电极反应式。
（二）电解池中电极反应式的书写方法
（1）首先看阳极材料，如果阳极是活泼电极（金属活动顺序表Ag以前），则应是阳极失电子，阳极不断溶解，溶液中的阴离子不能失电子。
（2）如果阳极是惰性电极（Pt、Au、石墨），则应是电解质溶液中的离子放电，应根据离子的放电顺序进行书写电极反应式。
总的来说，不管是原电池还是电解池，电极方程式书写的一般为步骤均为：
①列物质，标得失；②选离子，配电荷；③巧用水，定系数；④两式加，验总式。
四、用惰性电极电解不同溶液时各种变化情况规律方法（假设温度不变）
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类型
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电极反应特点
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实例
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电解
对象
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电解质浓度
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pH
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电解质溶液复原
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电解
水型
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阴极：2H＋+2e－==H2↑
阳极：4OH－－4e－==2H2O+O2↑
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NaOH
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水
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增大
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增大
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水
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H2SO4
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水
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增大
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减小
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水
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Na2SO4
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水
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增大
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不变
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水
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分解电解质型
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电解质电离出的阴阳离子分别在两极放电
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HCl
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电解质
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减小
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增大
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氯化氢
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CuCl2
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电解质
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减小
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增大
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氯化铜
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放H2生碱型
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阴极：H2O放电，放H2生碱
阳极：电解质阴离子放电
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NaCl
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电解质
和水
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生成新电解质
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增大
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氯化氢
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放O2生酸型
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阴极：电解质阳离子放电
阳极：H2O放电，放O2生酸
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CuSO4
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电解质
和水
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生成新电解质
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减小
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氧化铜
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五、电化学计算的基本方法
原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算、根据电荷量求产物的量与根据产物的量求电荷量等的计算。不论哪类计算，均可概括为下列三种方法：
①根据电子守恒法计算：用于串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电荷量等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。
②根据总反应式计算：先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列比例式计算。
③根据关系式计算：借得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁，建立计算所需的关系式。