1.(2013·高考重庆卷)已知:P4(g)+6Cl2(g)===4PCl3(g) ΔH=a kJ·mol-1
P4(g)+10Cl2(g)===4PCl5(g) ΔH=b kJ·mol-1
P4具有正四面体结构,PCl5中P-Cl键的键能为c kJ·mol-1,PCl3中P-Cl键的键能为1.2c kJ·mol-1。
下列叙述正确的是( )
A.P-P键的键能大于P-Cl键的键能
B.可求Cl2(g)+ PCl3(g)===4PCl5(g)的反应热ΔH
C.Cl-Cl键的键能为(b-a+5.6c)/4 kJ·mol-1
D.P-P键的键能为(5a-3b+12c)/8 kJ·mol-1
解析:原子半径P>Cl,因此P-P键键长大于P-Cl键键长,则P-P键键能小于P-Cl键键能,A项错误;利用“盖斯定律”,结合题中给出两个热化学方程式可求出Cl2(g)+PCl3(g)===PCl5(g)ΔH=(b-a)/4 kJ·mol-1,但不知PCl5(g)=PCl5(s)的ΔH,因此无法求出Cl2(g)+PCl3(g)===PCl5(s)的ΔH,B项错误;利用Cl2(g)+PCl3(g)===PCl5(g)ΔH=(b-a)/4 kJ·mol-1可得E(Cl-Cl)+3×1.2c-5c=(b-a)/4,因此可得E(Cl-Cl)=(b-a+5.6c)/4 kJ·mol-1,C项正确;由P4是正四面体可知P4中含有6个P-P键,由题意得6E(P-P)+10×(b-a+5.6c)/4-4×5c=b,解得E(P-P)=(2.5a-1.5b+6c)/6 kJ·mol-1,D项错误。
答案:C