一、选择题
1． 25℃时，用浓度为0.1000 mol•L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 mol•L－1的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX
B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10－5
C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X－)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．HY与HZ混合，达到平衡时：c(H＋)＝KaHY•cHYcY－＋c(Z－)＋c(OH－)
解析：根据中和滴定曲线先判断HX、HY和HZ的酸性强弱，再运用电离平衡、水解平衡知识分析、解决相关问题。
由图像可知，当V(NaOH)＝0(即未滴加NaOH)时，等浓度的三种酸溶液的pH大小顺序为HX＞HY＞HZ，则酸性强弱顺序为HX＜HY＜HZ，相同条件下三种酸溶液的导电能力顺序为HX＜HY＜HZ，A项错。当V(NaOH)＝10 mL时，HY溶液中 c(H＋)＝10－5mol•L－1，c(OH－)＝10－9mol•L－1，c(Na＋)＝13×0.1000 mol•L－1，据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Y－)，即10－5mol•L－1＋13×0.1000 mol•L－1＝10－9mol•L－1＋c(Y－)，则有c(Y－)≈13×0.1000 mol•L－1，c(HY)＝23×0.1000 mol•L－1－13×0.1000 mol•L－1＝13×0.1000 mol•L－1，那么Ka(HY)＝[c(Y－)•c(H＋)]/c(HY)＝(13×0.1000 mol•L－1×10－5mol•L－1)/(13×0.1000 mol•L－1)＝10－5，B项正确。HX的酸性比HY的弱，滴定至HX恰好完全反应时，HY也完全反应，此时溶液中的溶质为NaX和NaY，X－的水解程度比Y－的水解程度大，则有c(Y－)＞c(X－)，C项错。HY和HZ混合，达到平衡时，据电荷守恒有c(H＋)＝c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)；对于弱酸HY来说，Ka(HY)＝[c(H＋)•c(Y－)]/c(HY)，则有c(Y－)＝[Ka(HY)•c(HY)]/c(H＋)，故c(H＋)＝[Ka(HY)•c(HY)]/c(H＋)＋c(Z－)＋c(OH－)，D项错。
答案：B
点拨：知识：酸碱 中和滴定，酸性强弱与溶液导电能力的关系，弱酸电离平衡常数计算，溶液中离子浓度的比较。能力：考查考生的综合分析能力、逻辑推理能力和计算能力。试题难度：较大。
